Полимеризация и краска для волос
Автор: Master Blog   
19.05.2013 18:55

  Мономе́р (др.-греч. μόνος — один; μέρος — часть) — это вещество, способное к полимеризации. Также мономерами часто называют мономерные звенья в составе полимерных молекул. Можно дать более полное определение мономерам.

  Мономеры (от греч. monos-один и meros - часть), низкомолекулярные соединения, молекулы которых способны реагировать между собой или с молекулами других соединений с образованием полимеров. Мономерами служат соединения, содержащие кратные связи (напр., олефины, диены, ацетилены, производные ненасыщеных карбоновых кислот) или циклические группировки (оксиды олефи-нов, лактамы, лактоны), а также соединения с функциональными группами (напр., дикарбоновые к-ты, аминокислоты, гликоли, фенолы, диамины). Мономеры, участвующие в сополимеризации или со-поликонденсации, називаются с о м о н о м е р а м и. Широко используют этилен, пропилен, бутадиен, изопрен, стирол, винил-хлорид, акрилонитрил, метилметакрилат, капролактам, те-рефталевую к-ту, этиленгликоль, фенол, формальдегид.

Сополимеризация, совместная полимеризация двух или более мономеров. В большинстве случаев реакционная способность активных центров на концах растущей цепи определяется природой последнего звена. При сополимеризации мономеров М1 и М2 возможны четыре реакции роста цепи:

Здесь ~m1* и ~m2* -активные частицы (олигомеры) с концевыми звеньями соотв. M1 и М2; k11, k12, k22, k21 -константы скорости р-ций. На основании этой схемы можно вывести ур-ние, связывающее составы сополимера и мономерной смеси:

где [M1] и [М2]- текущие концентрации мономеров, [m1] и [m2]-текущие концентрации мономерных звеньев в сополимере, r1 = k11/k12 и r2 = k22/k21. Параметры r1 и r2 яаз. константами сополимеризации или относит. активностями мономеров.

Активность мономеров в сополимеризации определяется их пространств. строением, наличием сопряжения и полярностью двойных связей. При радикальной сополимеризации (см. Радикальная полимеризация) на величины r1 и r2 могут влиять специфич. взаимодействие мономеров с р-рителем (напр., образование водородных связей), комплексообразование мономеров, их изби-рат. сорбция полимерными клубками. При ионной сополимеризации (см. Катионная полимеризация, Анионная полимеризация) величины r1 и r2, как правило, зависят от природы р-рителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров, когда r1 : 0 и r2 : 0. При сополимеризации до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного состава.

Лит.: Оудиан Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., М., 1974; Мях ченков В. А., Френкель С. Я., Композиционная неоднородность сополимеров. Л., 1988. Ю.Д. Семчиков.

Поликонденсация — метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров). В результате Поликонденсации образуются макромолекулы и отщепляются простые вещества, напр. вода, аммиак, спирт, хлористый водород и др. Примером Поликонденсации может служить взаимодействие формальдегида с фенолом:


Для Поликонденсации в отличие от собственно полимеризации характерно различие элементного состава продуктов Поликонденсации и исходных соединений, вследствие выделения Н2О, NH3 и других веществ.

Мономеры различают по функциональности. Бифункциональными называют мономеры, имеющие две реакционноспособные функциональные группы. Трифункциональными - соответственно три и т.д. Строго говоря монофункциональными мономеры быть не могут, так как такие вещества не способны к полимеризации, "обрывая" растущую полимерную цепь, но всё же могут использоваться для модификации молекулярной массы и молекулярно-массового распределения готового полимера и в качестве "активных разбавителей" для модификации технологических свойств реакционной смеси.

Функциональность мономера не является постоянной величиной и зависит от условий проведения реакции. Например в реакциях с эпоксидными или глицидиловыми группами глицерин при температурах ниже 80°C проявляет себя как бифункциональный мономер. При температурах выше 120°C - как трифункциональный. Бифункциональные мономеры образуют линейные (строго говоря - линейно-разветвлённые) полимеры. Трифункциональные и с более высокой функциональностью - сетчатые, "трёхмерные", характеризующиеся неплавкостью и нерастворимостью. Функциональность может быть и дробной величиной, если вычисляется по уравнению скорости реакции: V=k·Ca^a·Cb^b, где

V - скорость реакции, моль/с;

k - константа реакции, моль/с;

Ca - концентрация мономера "а", моль вещества/моль реакционной массы;

Cb - концентрация мономера "b", моль вещества/моль реакционной массы;

a - функциональность мономера "а";

b - функциональность мономера "b";

Стоит отметить, что другие низкомолекулярные вещества принято называть димерами, тримерами, тетрамерами, пентамерами и т. д., если они, соответственно, состоят из 2, 3, 4, и 5-ти мономеров. Приставку олиго- (сахариды, меры, пептиды) добавляют в общем случае, когда полимер состоит из небольшого количества мономеров.

Интересно, что смешение двух мономеров, способных к самополимеризации и способных к взаимной реакции никогда не даёт ни регулярного чередования звеньев (-АБАБАБАБАБ-) ни абсолютно чистых цепей (-ААААААА- + -ББББББ-). Строение полученного сополимера зависит от четырёх констант реакций: константы реакции самополимеризации мономера 1 и 2 и констант реакции 1-го со вторым и второго с первым. Если константа реакции сополимеризации мономера А значительно выше Б, то мы получим полимер вида: (-А(А)nАБ(Б)mБ-) с редкими вкраплениями А в Б и Б в А. Если константа реакции сополимеризации мономера А близка к Б, то мы получим полимер блочного вида: (-АААБББАААБББ-), причём величина блоков будет зависеть от отношения константы взаимной полимеризации к константе самополимеризации. Чем это величина больше - тем чаще происходит чередование мономеров. В случае, если константы реакции сополимеризации мономеров значительно различаются, технологически гораздо проще получить пластик с заданными свойствами простым механических смешением готовых гомополимеров.

Примеры

Мономеры могут быть как органическими, так и неорганическими.

Примерами органических мономеров могут служить молекулы ненасыщенных углеводородов, таких как алкены и алкины. К примеру, полимеризация этена приводит к образованию такой широко известной пластмассы, как полиэтилен.

Также в промышленности широко используют акриловые мономеры — акриловую кислоту, акриламид.

В результате полимеризации природных мономеров — аминокислот, образуются белки. Мономеры глюкозы образуют различные полисахариды — гликоген, крахмал.

 

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Полимеризацией называют реакцию соединения молекул мономера, протекающую за счет раскрытия кратных связей и не сопровождающуюся выделением побочных продуктов.

Молекулы мономера, включенные в состав макромолекул, и результате раскрытия двойных связей становятся ее мопомерпыми звеньями. Элементарный состав макромолекул (без учета концевых групп) не отличается от состава мономера.

Полимеризация характерна для соединений с кратными связями, число и характер которых в молекуле мономера могут быть различными. Полимеризация всегда сопровождается понижением степени насыщенности реагирующих веществ, уменьшением общего числа молекул и увеличением их средней молекулярной массы. Возможна также полимеризация насыщенных соединений циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование гетероцегшо-го линейного полимера.

Процесс полимеризации состоит из ряда элементарных реакций: образования активного центра, роста и передачи цепи и обрыва цепи.

Механизм полимеризации определяется химической природой растущих радикалов, являющихся промежуточными продуктами полимеризации. Если эти частицы достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, полимеризацию называют ступенчатой. Если же промежуточные продукты нестабильны — коротко живущие частицы, то полимеризацию называют цепной.

Молекулярная масса или конечная степень полимеризации макромолекулы, образующейся в результате цепной полимеризации, нарастает почти мгновенно.

В полимеризации могут одновременно участвовать два или несколько различных мономеров. Такую полимеризацию называют совместной или сополимеризацией.

В зависимости от химической природы активных центров, участвующих в полимеризации, различают радикальную и ионную полимеризацию. Методы возбуждения и механизм этих видов цепной полимеризации различны. При радикальной полимеризации активными центрами реакции являются свободные радикалы — электронейтральные частицы, имеющие один или два поперечных электрона и образующиеся при распаде перекисей, азо- и диазосоединений, при передаче мономеру дополнительной энергии нагреванием, световым или радиационным облучением и т. д. При ионной полимеризации активными центрами являются ионы — положительно или отрицательно заряженные частицы, образующиеся при распаде катализаторов (А1С1з, BF3, SnCU, TiCU), щелочные и щелочноземельные металлы, кислоты и металлоорганические соединения. Поэтому ионная полимеризация называется также каталитической полимеризацией.

1. Радикальная полимеризация

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму и состоит из следующих реакций: инициирования (образования свободных радикалов), роста цепи и обрыва цепи. В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимическую, радиационную и инициированную полимеризацию.

Поскольку образование активных молекул фотополимеризации протекает в результате прямого поглощения квантов энергии, фотополимеризация может проводиться при температурах, при которых полимеризация, инициируемая другими методами, не протекает. При фотохимической полимеризации бирадикалы также превращаются в полимерные монорадикалы.

При радиационной полимеризации образование свободных радикалов происходит при действии на мономер ионизирующих излучений (у-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов, нейтронов, а-частиц и т. д.).

Наиболее распространенной является инициированная полимеризация, при которой свободные радикалы образуются в результате термического гемолитического распада нестойких веществ (инициаторов), введенных в среду мономера. К таким веществам относятся органические перекиси и гидроперекиси, неорганические перекиси, озопиды, некоторые азо- и диазосоединения и др. Количество применяемого при полимеризации инициатора невелико и колеблется от 0,1 до 1% от массы мономера. Энергия активации, характеризующая инициирование, обычно близка к энергии связи, разрывающейся прк распаде инициатора. Для большинства инициаторов эти величины составляют от 105 до 147 кДж/моль, поэтому достаточно высокие скорости инициирования могут быть достигнуты при температуре выше 50°С. В этом случае инициированная полимеризация может происходить без введения инициаторов, за счет разложения небольших количеств перекисиых примесей, образующихся при взаимодействии мономера с кислородом воздуха, или других случайных примесей.

 Для радикальной полимеризации при нормальных и пониженных температурах используют окислительно-восстановительное инициирование, происходящее за счет окислительно-восстановительной реакции в среде, содержащей мономер. Полимеризацию в этом случае вызывают свободные радикалы, являющиеся промежуточными продуктами при окислительно-восстановительных реакциях,

При диспропорционировании молекула полимера имеет на одном конце двойные связи. Энергия активации обрыва цепи обычно не превышает 6,2 кДж/моль.

Для радикальной полимеризации весьма характерны реакции передачи цепи, сущность которых состоит в обрыве растущего радикального атома или группы атомов от какой-либо молекулы (перс-датчика цепи). В результате этого радикал превращается в вал опт-нонасыщениую молекулу и образуется новый радикал, способный к продолжению кинетической цепи. Передача цепи может осуществляться через молекулу мономера, растворителя, полимерные молекулы, уже успевшие образоваться в реакционной системе. В последнем случае образуются разветвленные макромолекулы.

Цепи обрываются также при взаимодействии радикалов с ингибиторами, представляющими малоактивные стабильные свободные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но способны рекомбинировать или диспропорционировать с растущими радикалами, либо вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами или растущими макромолекулами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. В качестве ингибиторов используются многие хиноины, ароматические дн- и тринитросоединеиия, молекулярный кислород, сера, металлы переменной валентности.

Путем введения в полимеризующуюся систему веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод,тетрахлорэтилеи и др.), меркаптаны, тиогликолевую кислоту и др. (2—6% от массы мономера).

Кинетика радикальной полимеризации несколько отличается от кинетики классической цепной реакции ввиду зависимости ее одновременно от многочисленных факторов. Рассмотрим начальную стадию цепной полимеризации с некоторыми допущениями, а именно: реакционная способность радикала не зависит от его размера; общая скорость исчезновения мономера равна скорости его вхождения в полимерные цепи только в результате актов роста; концентрация промежуточных продуктов радикального характера остается постоянной, т. е. рассматриваем полимеризующуюся систему в «квазистационарном состоянии».

Таким образом, суммарная скорость полимеризации возрастает пропорционально корню квадратному из концентрации инициатора.

Подставив значение оа из выражения (7) в уравнение (6), считая величину [М] постоянной и выражая все постоянные величины константой К', получаем

Следовательно, средняя степень полимеризации изменяется обратно пропорционально корню квадратному из концентрации инициатора.

Влияние технологических факторов на процесс радикальной полимеризации. Механизм большинства реакций цепной полимеризации гораздо сложнее рассмотренной простейшей схемы, но он показывает влияние различных факторов на течение и результаты конкретных реакций цепной полимеризации.

С повышением температуры увеличиваются скорости всех химических реакций, в том числе скорости элементарных реакций процесса полимеризации: реакции образования активных центров va, реакции роста vp и обрыва цепи иОбр. Но скорость реакции обрыва цепи, как видно из уравнения (1), возрастает более, чем скорость роста цепи, так как величина [п] в квадрате. Поэтому относительное повышение иа с возрастанием температуры значительно превышает относительное изменение скорости реакции роста и обрыва, что ведет к уменьшению средней степени полимеризации образующегося полимера Р.

Зависимость суммарной скорости полимеризации и молекулярной массы образующегося полимера от температуры показана на 1 и 2.

С повышением концентрации инициагора число свободных радикалов, образующихся при его распаде, возрастает, что приводит к увеличению числа активных центров, а следовательно, к возрастанию суммарной скорости полимеризации и уменьшению молекулярной массы образующегося полимера (3).

При проведении полимеризации в среде растворителя суммарная скорость полимеризации и молекулярной массы образующегося полимера увеличиваются с повышением концентрации мономера (4).

При введении ингибиторов — веществ, которые взаимодействуют с возникающими активными центрами или растущими цепями, происходит замедление или полное прекращение реакции полимеризации. Эти вещества можно разделить на ингибиторы, которые полностью прекращают реакцию, я замедлители, которые замедляют ее (5). К ним относятся многоатомные фенолы, ароматические нитросоедине-ния, а также сера, иод и ряд солей органических кислот.

Небольшое давление (до 10 МПа) практически не влияет на процесс полимеризации. Но высокое и сверхвысокое давление (300—500 МПа и выше) значительно ускоряет полимеризацию, но не уменьшает молекулярную массу образующегося полимера.

 2. Ионная полимеризация

Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов, которые в отличие от инициаторов не расходуются в процессе полимеризации и не входят в состав полимера. В отличие от радикальной полимеризации, протекающей путем передачи по цепи непарного электрона, ионная полимеризация идет с образованием либо иона карбония, либо карбаниоиа с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. Поэтому различают катиониую и анионную полимеризации. Стройной теории ионной полимеризации пока еще нет, поэтому рассмотрим только общие возможные схемы этого процесса.

Катионная полимеризация. Возникновение активного центра при катиоиной полимеризации связано с потерей одним, атомом углерода электрона и образованием карбоииевого иона и соответствующего аниона (противоиона), которые в средах с невысокой диэлектрической проницаемостью остаются в непосредственной близости от катиона, образуя с ним ионную пару. При катиоиной полимеризации реакционно-способный конец растущей цепи заряжен положительно. В катиоиную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивииилового рядов, содержащие электроподонориые заместители у двойной связи, например изобутилен, пропилен, а-ме-тплстирол, вииилалкиловые эфиры, изопрен и др.

Анионная полимеризация. При анионной полимеризации возникновение активного центра связано с образованием карбаниона. Конец растущей цепи заряжен отрицательно.

В анионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например а'крилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицателыюсти заместителя.

Рост цепи и образование макромолекулы при анионной полимеризации происходит аналогично катионной полимеризации. Ката-

лизаторами анионной полимеризации служат электронодонорные соединения, к которым относятся амиды щелочных металлов, щелочные металлы и их растворы в жидком аммиаке, металлооргаииче-ские соединения щелочных металлов и др. Скорость анионной полимеризации увеличивается с повышением концентрации мономера и катализатора, а молекулярная масса образующегося полимера прямо пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации катализатора.

3. Строение полимеризационных полимеров

Тин полимеризации, степень превращения, температура реакции, строение мономера, а также ряд других факторов влияют на химическую структуруобразующихся макромолекул.

При полимеризации виниловых соединений заместители в макромолекуле могут занимать различное положение.

Преобладающей структурой промышленных полимеров является структура типа «голова к хвосту».

При полимеризации соединений с сопряженными двойными связями благодаря возможности полимеризации в положении 1, 4 и 1, 2 возникает еще большее количество структур.

У виниловых соединений заместители R могут быть расположены: одинаково по отношению к основной цепи (изотактнческие полимеры) ; но разные стороны макромолекулы, правильно чередуясь (синднотактпческис), и расположение заместителей может быть нерегулярным (атактнческое) (6). Пространственная конфигурация определяет степень кристалличности полимера, влияет па температуру размягчения, растворимость и физико-механические свойства полимера.

Существенное значение на физико-механические свойства оказывает также строение макромолекулы полимера. В зависимости от вида мономера, способа проведения реакции полимеризации макромолекулы могут быть линейными, разветвленными и пространственными (7).

Но при полимеризации в соответствии с законами статической физики образуются полимеры с различной молекулярной массой. Поэтому молекулярная масса полимеров является величиной сред-нестатической, а не константой и называется средней молекулярной массой.

Для описания количественного распределения в полимере макромолекул    различной молекулярной массы    (полнмергомологов)

вводится понятие степени полидисперсности. Она определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций, выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис, 8) и является не менее важной характеристикой полимера, чем средняя молекулярная масса.

Выбор   способа   полимеризации определяется конкретными требованиями,   которые   предъявляются  к продукту полимеризации,  природой мономера и используемого инициатора; задачами, которые ставятся при осуществлении полимеризации, и т. п. На практике обычно используют три способа полимери-рации: в блоке, растворе, эмульсии или суспензии.

Блочную полимеризацию проводят в конденсированной фазе, без растворителей, периодическим или непрерывным способами. В первом случае образуется блок полимера, имеющий форму сосуда, в котором проводилась реакция, во втором — непрерывный выход расплава полимера из реактора. Блочную полимеризацию обычно проводят в присутствии инициаторов. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла. За счет этого получается плохое распределение температуры в блоке и полимер получается неоднородным по молекулярной массе.

Полимеризацию в растворе ведут двумя способами: «лаковым» и в жидкости, не растворяющей полимер. При полимеризации «лаковым» способом в качестве среды применяют растворитель мономера и полимера. Полученный раствор-полимера в растворителе-— лак-—применяют как таковой или выделяют полимер осаждением пли испарением растворителя. По второму способу полимеризацию проводят в жидкости, в которой растворяется мономер, но не растворяется полимер, н последний по мере образования выпадает в твердом виде и может быть отфильтрован. При полимеризации в растворе легче регулировать температуру, но вследствие уменьшения концентрации мономера получаются полимеры меньшей молекулярной массы.

Эмульсионная и суспезионная полимеризации являются наиболее распространенными промышленными способами получения полимеров. В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии и суспензии используют воду с введенным в систему эмульгатором, который улучшает эмульгирование мономера в воде п повышает стабильность эмульсии. Обычно применяют 30—60%-ую эмульсию мономера в воде. В зависимости от способа приготовле-

ния эмульсин мономера в воде и условий проведения полимеризации различают собственно эмульсионную (латексную) и суспензионную (капельную) полимеризации.

Суспензионная полимеризация отличается от эмульсионной тем, что получается грубая эмульсия мономера в воде. Поскольку инициатор растворен в капле мономера, полимеризация протекает в объеме капли, и ее можно рассматривать как капельную блочную полимеризацию. Поэтому продукты суспензионной и эмульсионной иолимеризации отличаются размерами частиц образующихся полимеров. При эмульсионной полимеризации стабилизация эмульсии производится ионоактивными веществами, а при суспензионной — защитными коллоидами.

В качестве эмульгаторов чаще всего применяют мыла: олеаты, иальмиты, лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматических сульфокислот и др. Обычно эмульсионную полимеризацию

проводят в присутствии водорастворимых инициаторов (персульфатов, перекиси водорода и т. д.) или окислительно-восстановительных инициирующих веществ. Кроме того, в систему часто вводят регуляторы процесса полимеризации и буферные вещества для поддержания постоянного рН среды.

Реакция полимеризации может протекать в молекулярном растворе мономера в воде, на поверхности раздела капля мономера — вода, в капле мономера, на поверхности и внутри мицелл мыла, на поверхности или внутри образующихся полимерных частиц, набухших в мономере. Эмульгатор сильно влияет на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса (9).

Эмульсионная полимеризация протекает с постоянной скоростью (10), которая устанавливается по истечении некоторого времени после начала полимеризации (участок АБ) и сохраняется до~50%-ио-го превращения мономера (участок БВ). Эмульсионная полимеризация протекает с большой скоростью при относительно низкой температуре, что позволяет получать полимеры с высокой средней молекулярной массой н относительно низкой степенью

полидисперности. Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокая средняя молекулярная масса и меньшая по-лидисперность полимера объясняются, по-видимому, уменьшением скорости реакции обрыва цепи.

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.08.2010 - действует

 

 

(21), (22) Заявка: 2007144675/15, 30.11.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
30.11.2007

(30) Конвенционный приоритет:
30.11.2006 FR 0655214

(43) Дата публикации заявки: 10.06.2009

(46) Опубликовано: 27.10.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: ЕР 1550656 А1, 06.07.2005. RU 2195925 C2, 10.01.2003. RU 2146124 C1, 10.03.2000. DE 10116759 А1, 23.05.2002.

Адрес для переписки:
129090, Москва, ул. Б.Спасская, 25, стр.3, ООО "Юридическая фирма Городисский и Партнеры", пат.пов. А.В.Мицу

(72) Автор(ы):
КОТТАР Франсуа (FR),
ЛОРАН Флоранс (FR)

(73) Патентообладатель(и):
Л`ОРЕАЛЬ (FR)

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ, ИМЕЮЩАЯ КИСЛОЕ ЗНАЧЕНИЕ РН, ВКЛЮЧАЮЩАЯ 2, 3-ДИАМИНО-6, 7-ДИГИДРО-1Н, 5Н-ПИРАЗОЛО[1,2-а] ПИРАЗОЛ-1-ОН, ПАРА-ФЕНИЛЕНДИАМИН, МЕТА-АМИНОФЕНОЛ И ОКИСЛИТЕЛЬ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области косметологии, более конкретно, к композиции для окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей, по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей, по меньшей мере, одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, по меньшей мере, один агент сочетания, выбираемый из мета-аминофенолов, и, по меньшей мере, один окислитель; имеющей значение рН в диапазоне 5,5-7,5. Настоящее изобретение позволяет окрашивать кератиновые волокна в блестящие оттенки тонов красного, медного и красного дерева, которые достаточно хорошо видны на натуральных или окрашенных волосах и равномерно распределены по длине волос от корней до кончиков. 4 н. и 12 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей 2,3-диамин-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-он или одну из его аддитивных солей в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере, один пара-фенилендиамин в качестве второго окисляемого основания, по меньшей мере, один мета-аминофенол в качестве сочетающего агента и, по меньшей мере, один окислитель, причем композиция имеет значение рН от 5,5 до 7,5.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при помощи окрашивающих композиций, включающих предшественников окисляемого красителя, в частности орто- или пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы, гетероциклические соединения, такие как производные диаминопиразола, производные пиразоло[1,5-a]пиримидина, производные пиримидина, производные пиридина, производные индола, производные индолина, называемые обычно окисляемыми основаниями. Предшественники окисляемых красителей, или окисляемые основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые при сочетании с окисляющими соединениями в результате окислительной конденсации дают окрашенные соединения или красители. Получают, таким образом, перманентное окрашивание.

Известно также, что можно изменять цветовые оттенки, получаемые с указанными окисляемыми основаниями, соединяя их с сочетающими агентами или модификаторами окрашивания, причем последние выбирают, в частности, из мета-фенилендиаминов, мета-аминофенолов, мета-гидроксифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и сочетающих агентов, позволяет создавать богатую цветовую палитру.

Использование классических окисляемых оснований, таких как пара-аминофенол, орто-аминофенол и их производные, необязательно ассоциированные с классическими сочетающими агентами с кислым рН, не позволяют получать блестящие оттенки красного, медного тонов или тона красного дерева, которые были бы достаточно хорошо видны на натуральных или окрашенных волосах и равномерно распределены по длине волос от корней до их концов.

Задача изобретения состоит в получении новых композиций для окрашивания кератиновых волокон, которые позволяют при кислом рН добиться интенсивной, насыщенной и красивой окраски с блестящими оттенками тонов красного, медного или красного дерева, с низкой селективностью и стойкой к различным агрессивным воздействиям, которым подвергаются волосы, таким как шампуни, свет, пот и химические укладки.

Настоящее изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон, включающей в подходящей для окрашивания среде:

- по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей:

 - по меньшей мере, одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов;

- по меньшей мере, один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и

- по меньшей мере, один окислитель;

при значении рН композиции от 5,5 до 7,5.

Настоящее изобретение позволяет обеспечить окрашивание кератиновых волокон в блестящие тона красного, медного или красного дерева с равномерным блеском по длине волос от корней до его концов, который достаточно хорошо виден на натуральных или окрашенных волосах.

Другим объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием композиции согласно настоящему изобретению, а также к применению этой композиции для окрашивания кератиновых волокон.

Изобретение относится к набору для окрашивания, включающему, с одной стороны, окрашивающую композицию, содержащую 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он или одну из его аддитивных солей в качестве первого окисляемого основания, пара-фенилендиамин в качестве второго окисляемого основания и мета-аминофенол в качестве сочетающего агента и, с другой стороны, композицию, содержащую окислитель.

Если нет иного указания, то граничные значения диапазонов величин, указанных в настоящем описании, входят в этот интервал.

В рамках настоящего изобретения под алкильным радикалом понимают С110алкильные радикалы, линейные или разветвленные, за исключением обратного, предпочтительно С16алкильные, еще более предпочтительно С14алкильные, такие как метильный, этильный, пропильный, изопропильный, изобутильный, пентильный, гексильный радикалы.

В рамках настоящего изобретения гетероатом или гетероатомы могут быть выбраны из атома кислорода, атома азота, атома иода и атома фтора.

Окисляемое основание или окисляемые основания, выбираемые из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она или его аддитивных солей, обычно содержится, каждое из них, в композиции согласно изобретению в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения пара-фенилендиамин или пара-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы (II) и их аддитивных солей:

 в которой:

R1 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С14)алкильный радикал, полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал, С14алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой, фенильной группой или 4'-аминофенильной группой;

R2 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидроксиС14алкильный радикал или полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал или С14алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой;

R1 и R2 могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую один или несколько гетероатомов, состоящую из 5 или 6 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидо-группами;

R3 обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, радикал С14алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси(С14)алкил или гидрокси(С14)алкокси, ацетиламино(С14)алкокси, мезиламино(С14)алкокси или карбамоиламино(С14)алкокси;

R4 обозначает атом водорода, галогена или С14алкильный радикал.

Из азотсодержащих групп в формуле (II), указанной выше, можно назвать, в частности, радикалы амино, моноалкил(С14)амино, диалкил(С14)амино, триалкил(С14)амино, моногидроксиалкил(С14)амино, радикал имидазолиния и аммония.

Из парафенилендиаминов формулы (II), указанной выше, можно, более конкретно, назвать парафенилендиамин, паратолуолдиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-парафенилендиамин, N,N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 4-N,N-бис-(-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-(-гидроксиэтил)-амино-2-хлор-анилин, 2--гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-парафенилендиамин, 2-гидроксиметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-парафенилендиамин, N,N-(этил--гидроксиэтил)-парафенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-парафенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2--гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 2-метил-1-N--гидроксиэтил-парафенилендиамин, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)-пирролидин и их аддитивные соли с кислотой.

Из парафенилендиаминов формулы (II), указанной выше, особенно предпочтительны парафенилендиамин, паратолуолдиамин, 2--гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2--гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

В композиции согласно изобретению окисляемое основание или окисляемые основания, выбираемые из пара-фенилендиаминов, находятся, каждое, обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Согласно частному варианту осуществления изобретения мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей:

 в которой:

R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моноаминоалкильный радикал;

R1 и R2 могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую одну или несколько гетероатомов, состоящую из 5-7 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одним или несколькими радикалами, выбираемыми из радикалов карбокси, карбоксамидо, гидроксил, амино, моно- или диалкиламино, алкила, необязательно замещенного из одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкиламино;

R3 независимо друг от друга обозначают атом галогена, алкильный радикал, алкоксильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моногидроксиалкоксильный радикал, полигидроксиалкоксильный радикал;

n обозначает целое число от 0 до 3.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения R1 и R2 обозначают, независимо друг от друга, атом водорода; алкильный радикал, например метильный или этильный радикал; моногидроксиалкильный радикал, например -гидроксиэтильный или -гидроксипропильный радикал; или R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, выбираемый из гетероциклов пирролидина, пиперидина, гомопиперидина, пиперазина, гомопиперазина, морфолина; причем указанные циклы могут быть замещены одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкил(С12)амино, карбокси, карбоксамидо, алкил-С14, необязательно замещенный одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкил(С12)амино; более конкретно, выбираемый из пирролидина, 2,5-диметилпирролидина, пирролидин-2-карбоновой кислоты, 3-гидрокси-пирролидин-2-карбоновой кислоты, 4-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 2,4-дикарбоксипирролидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 2-карбоксамидопирролидина, 3-гидрокси-2-карбоксамидопирролидина, 2-гидроксиметилпирролидина, 3,4-дигидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3,4-дигидрокси-пирролидина, 3-аминопирролидина, 3-метиламинопирролидина, 3-диметиламинопирролидина, 4-амино-3-гидроксипирролидина, 3-гидрокси-4-(-гидроксиэтил)-амино-пирролидина, пиперидина, 2,6-диметилпиперидина, 2-карбоксипиперидина, 2-карбоксамидопиперидина, 2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидроксипиперидина, 4-гидроксипиперидина, 3-гидроксиметилпиперидина, гомопиперидина, 2-карбоксигомопиперидина, 2-карбоксамидогомопиперидина, гомопиперазина, N-метил-гомопиперазина, N-(2-гидроксиэтил)-гомопиперазина, пиперазина, 4-метил-пиперазина, 4-этилпиперазина, 4-(-гидроксиэтил)-пиперазина, морфолина, и, более конкретно, они образуют группу пирролидин-1-ил; пиперидин-1-ил; пиперазин-1-ил; 4-метил-пиперазин-1-ил; 4-этил-пиперазин-1-ил; 4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил; морфолин-4-ил.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения R3 выбирают из атома галогена, алкильного радикала, алкоксильного радикала, моногидроксиалкоксильного радикала. Например, R3 выбирают из атома хлора, метильного радикала, метоксильного радикала, -гидроксиэтилоксильного радикала.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения n означает 1 или 2. Когда n равно 1, то R3 может находиться в положении 2 или 6, и когда n равно 2, то R3 могут находиться в положениях 2 и 4 или в положениях 2 и 6.

Среди замещенных мета-аминофенолов формулы (III), входящих в объем изобретения, можно, более конкретно, назвать 5-амино-2-метоксифенол, 5-амино-2-(-гидроксиэтилокси)фенол, 5-амино-2-метилфенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 5-амино-2,4-диметоксифенол, 5(-гидроксипропиламино)-2-метилфенол, 3-диметиламино-фенол; 2-метил-5-диметиламинофенол; 2-этил-5-диметиламинофенол; 2-метокси-5-диметиламинофенол; 2-этокси-5-диметиламинофенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-диметиламинофенол; 3-диэтиламинофенол; 2-метил-5-диэтиламинофенол; 2-этил-5-диэтиламинофенол; 2-метокси-5-диэтиламинофенол; 2-этокси-5-диэтиламинофенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-диэтиламинофенол; 3-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 2-метил-5-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 2-этил-5-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 2-метокси-5-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 2-этокси-5-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-ди(-гидроксиэтил)аминофенол; 3-пирролидин-1-илфенол; 2-метил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-пирролидин-1-илфенол; 3-пиперидин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-пиперидин-1-илфенол; 3-пиперазин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-пиперазин-1-илфенол; 3-(4-метил-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 3-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-(4-этил-пиперазин-1-ил)-фенол; 3-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-(4-(-гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 3-морфолин-4-илфенол; 2-метил-5-морфолин-4-илфенол; 2-этил-5-морфолин-4-илфенол; 2-метокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-этокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-(-гидроксиэтил)-5-морфолин-4-илфенол.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или моно- или полигидроксиалкильный радикал. Наиболее предпочтительными являются 5-амино-2-метилфенол и 5-[N-(-гидроксиэтил)амино]-2-метилфенол.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из хлорсодержащих мета-аминофенолов. В настоящем изобретении под хлорсодержащими мета-аминофенолами понимают мета-аминофенол, содержащий в своей структуре, по меньшей мере, один атом хлора. Наиболее предпочтительным является 6-хлор-2-метил-5-аминофенол.

В композиции согласно изобретению сочетающий агент или сочетающие агенты, каждый, содержится в композиции обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное окисляемое основание, выбираемое из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличающихся от 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она и его аддитивных солей.

Среди бис-фенилалкилендиаминов можно назвать, например, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли.

Среди пара-аминофенолов можно назвать, например, пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди орто-аминофенолов можно назвать, например, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли.

Среди гетероциклических оснований можно назвать, например, пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразоловые производные.

Среди пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли.

Другими окисляемыми пиридиновыми основаниями, пригодными в настоящем изобретении, являются 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридиновые основания или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламино-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота; 2-метокси-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-метанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-этанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-этанол; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-метанол; 3,6-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; 3,4-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли.

Среди пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин; 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин; 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин; 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразоло-пиримидиновые производные, такие, которые упомянуты в заявке на патент FR-A-2750048, среди которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 5,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Среди пиразолиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892; DE 4133957 и в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамин-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол; 1-бензил-4,5-диамино-3-метил-пиразол; 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метил-3-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)-амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, то эти основания находятся в каждой из композиций обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное окисляемое основание, выбираемое из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, не являющихся 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-оном и его аддитивными солями.

Среди бис-фенилалкилендиаминов можно назвать, например, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли.

Среди пара-аминофенолов можно назвать, например, пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди орто-аминофенолов можно назвать, например, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли.

Среди гетероциклических оснований можно назвать, например, пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразольные производные.

Среди пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли.

Другими окисляемыми пиридиновыми основаниями, пригодными согласно настоящему изобретению, являются 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридиновые окисляемые основания или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламино-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота; 2-метокси-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-метанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-этанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-этанол; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-метанол; 3,6-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; 3,4-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол, 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли.

Среди пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин; 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин; 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин; 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразоло-пиримидиновые производные, такие, которые упомянуты в заявке на патент FR-A-2750048, среди которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 5,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Среди пиразолиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892; DE 4133957 и в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамин-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метил-3-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)-амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, то каждое из них находится в композиции обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать, по меньшей мере, один дополнительный сочетающий агент, выбираемый из мета-фенилендиаминов, мета-дифенолов, нафталиновых сочетающих агентов, гетероциклических сочетающих агентов и их аддитивных солей.

В качестве примера можно назвать 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)-бензол, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2-,4-диаминофенокси)-пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1--гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, -нафтол, 2-метил-1-нафол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилен-диоксибензол, 2,6-бис-(-гидроксиэтиламино)-толуол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных сочетающих агентов, то каждый из них обычно находится в композиции в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Обычно аддитивными солями окисляемых оснований и сочетающих агентов, используемыми в рамках настоящего изобретения, являются, в частности, соли, выбираемые из аддитивных солей с кислотой, такие как гидрохлорид, гидробромид, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, алкил(С14)сульфонаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты и аддитивные соли с основанием, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрат окиси аммония, амины или алканоамины.

Окислитель или окислители могут быть выбраны из классических окислителей, используемых для окислительного окрашивания кератиновых волокон, таких как пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, перкислоты и ферменты-оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы, и оксигеназы с 4 электронами, такие как лакказы, причем оксидазы необязательно находятся в присутствии своих кофакторов. Наиболее предпочтителен пероксид водорода.

Окислитель или окислители обычно находятся в количестве 0,01-30%, предпочтительно 0,1-20 мас.% от общей массы композиции.

Значение рН красящей композиции согласно изобретению составляет 5,5-7,5, предпочтительно 5,7-6,9. Значение рН можно довести до желаемого значения при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых при крашении кератиновых волокон, или же с помощью классических буферных систем.

Из подкисляющих агентов можно назвать, например, минеральные или органические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.

Из подщелачивающих агентов можно назвать, например, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (IV):

 в которой W является остатком пропилена, необязательно замещенным гидроксильной группой или (С14)алкильным радикалом; Ra, Rb, Rc и Rd, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (С14)алкильный радикал или гидрокси(С14)алкильный радикал.

Соответствующая среда для окрашивания, называемая красящей основой, представляет собой косметическую среду, обычно состоящую из воды или из смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя для солюбилизации соединений, которые не являются достаточно хорошо растворимыми в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие (С14)алканолы, такие как этанол и изопропанол; полиолы и простые эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.

Растворители находятся предпочтительно в количестве около 1-40 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные классические добавки, используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные агенты или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загущающие агенты, в частности ассоциативные анионные, катионные, неионные и амфотерные полимерные загустители, антиоксиданты, агенты, способствующие пенетрации, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергирующие агенты, кондиционирующие агенты, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Упомянутые выше добавки обычно находятся, каждое их них, в количестве 0,01-20 мас.% от массы красящей композиции.

Разумеется, специалист сможет выбрать одно из возможных этих дополнительных соединений так, чтобы свойства и преимущества, присущие самой композиции для окислительного окрашивания, не были нарушены или не были существенным образом нарушены при использовании указанных добавок.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкая форма, форма крема, геля, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека.

Способ согласно изобретению является способом, в котором наносят на волокна композицию согласно изобретению, описанную выше, и выдерживают в течение времени, достаточного для проявления желаемого цвета, после чего волокна ополаскивают, необязательно моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления цвета на кератиновых волокнах, обычно составляет 2-60 минут, предпочтительно 3-40 минут, еще более предпочтительно 5-30 минут.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в том, что помещают раздельно, с одной стороны, композицию (А), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она и его аддитивных солей, по меньшей мере, второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, и, по меньшей мере, один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и, с другой стороны, композицию (В), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, один окислитель, а затем смешивают указанные композиции в момент использования перед нанесением полученной смеси на кератиновые волокна.

Композиции (А) и (В) могут также содержать различные классические добавки, используемые в композициях для окрашивания волос, такие, которые описаны выше.

Значение рН композиции (А) обычно составляет около 3-12, предпочтительно около 5-11. Значение рН можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, таких, которые описаны выше, или же с помощью буферных классических систем.

Значение рН композиции (В) должно быть таким, чтобы после смешивания с композицией (А) значение рН полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, находилось в диапазоне 5,5-7,5, более предпочтительно в диапазоне 5,6-6,9. Значение рН можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, таких, которые описаны выше, или же с помощью буферных классических систем.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или «набор» для крашения, или любая другая упаковочная система с несколькими отделениями, первое из которых включает композицию (А), описанную выше, а второе отделение включает композицию (В), описанную выше. Эти устройства могут быть оснащены средством, позволяющим выпускать на волосы желаемую смесь, такую, которая описана в патенте FR 2586913 на имя заявителя.

Настоящее изобретение относится также к применению композиции согласно изобретению, описанной выше, для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы.

Следующие ниже примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивают его объем.

ПРИМЕР

Была приготовлена следующая композиция:

Комплексообразующий агент

2 г

Восстановители

0,71 г

Этаноламин

1,6 г

Лимонная кислота

0,15 г

Пирогенный гидрофобный оксид кремния

1,2 г

2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он, 2 CH3SO3H

1,5 г

4-амино-2-гидрокситолуол

1,1 г

6-гидроксииндол

0,2 г

Пара-фенилендиамин

0,4 г

Дистеаратгликоль

2 г

Отдушка

0,95 г

Поликонденсат тетраметилгексаметилендиамин/ 1,3-дихлорпропилен

4 г

Сополимер диметилдиаллиламмонийхлорид/акриловая кислота (80/20)

3 г

Карбопол 980

0,4 г

Вода

35,04 г

Пропиленгликоль

10 г

Лауриловая кислота

3 г

Этиленоксилированный лауриловый спирт (12ОЕ)

7 г

Цетилстеариловый спирт

11,5 г

Этиленоксилированный дециловый спирт (3ОЕ)

10 г

Этиленоксилированный олеоцетиловый спирт (30ОЕ)

4 г

Аскорбиновая кислота

0,25 г

В момент использования смешивают 1 массовую часть описанной выше композиции с 1 массовой частью раствора пероксида водорода с 20 объемами, рН которого равно 2,3. Конечное значение рН составляет 6,8+/-0,2.

Полученную смесь наносят на пряди седых волос с содержанием 90% седых натуральных волос или с химической укладкой. После 20-минутной выдержки при температуре 22°С+/-3°С пряди ополаскивают, моют стандартным шампунем, снова ополаскивают и затем сушат.

Окраска волос оценивается визуально. Получают интенсивный оттенок красного дерева.
Формула изобретения

1. Композиция для окрашивания кератиновых волокон, включающая в подходящей для окрашивания среде
по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей:
по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов;
по меньшей мере один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов; и
по меньшей мере один окислитель;
и имеющая значение рН в диапазоне 5,5-7,5.

2. Композиция по п.1, в которой окисляемое основание или окисляемые основания, выбранные из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей, каждое, находится в композиции в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой пара-фенилендиамин или пара-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы (II) и их аддитивных солей:
в которой R1 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С14)алкильный радикал, полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал, С14алкильный радикал, заещеный азотсодержащей, фенильной или 4-аминофенильной группой;
R2 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С14)алкильный радикал или полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал или С14алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой;
R1 и R2 могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую один или несколько гетероатомов, состоящую из 5 или 6 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одной или несколькими группами алкил, гидроксил или уреидо;
R3 обозначает атом водорода, атом галогена, радикал С14алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси(С14)алкил или гидрокси(С14)-алкокси, ацетиламино(С14)алкокси, мезиламино(С14)алкокси или карбамоиламино(С14)алкокси;
R4 обозначает атом водорода, галогена или С14алкильный радикал.

4. Композиция по п.1 или 2, в которой окисляемое основание или окисляемые основания, выбранные из пара-фенилендиаминов, находится, каждое из них, в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

5. Композиция по п.1 или 2, в которой мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей:
в которой R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моноаминоалкильный радикал;
R1 и R2 могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую одну или несколько гетероатомов, состоящую из 5-7 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одним или несколькими радикалами, выбираемыми из радикалов карбокси, карбоксамидо, гидроксил, амино, моно- или диалкиламино, алкила, необязательно замещенного одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкиламино; R3 независимо друг от друга, обозначают атом галогена, алкильный радикал, алкоксильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моногидроксиалкоксильный радикал, полигидроксиалкоксильный радикал; n обозначает целое число от 0 до 3.

6. Композиция по п.5, в которой R1 и R2, независимо друг от друга, обозначают атом водорода или моно- или полигидроксиалкильный радикал.

7. Композиция по п.1 или 2, в которой сочетающий агент или сочетающие агенты, выбираемые из мета-аминофенолов, выбирают из хлорсодержащих мета-аминофенолов.

8. Композиция по п.1 или 2, в которой сочетающий агент или сочетающие агенты, выбираемые из мета-аминофенолов, находится, каждый из них, в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

9. Композиция по п.1 или 2, содержащая по меньшей мере одно дополнительное окисляемое основание, выбранное из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличающихся от 2,3-диамино-6,7-дигидро-1H, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она и его аддитивных солей.

10. Композиция по п.1 или 2, содержащая по меньшей мере один дополнительный сочетающий агент, выбранный из мета-фенилендиаминов, мета-дифенолов, нафталиновых сочетающих агентов, гетероциклических сочетающих агентов или их аддитивных солей.

11. Композиция по п.1 или 2, в которой окислитель или окислители выбирают из пероксидов водорода, пероксидов мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, перкислот и ферментов - оксидаз.

12. Композиция по п.1 или 2, в которой окислитель или окислители находятся в количестве 0,01-30 мас.% от общей массы композиции.

13. Способ окрашивания кератиновых волокон, в котором наносят на волокна композицию, описанную в любом из пп.1-12, в течение времени, достаточном для проявления желаемого цвета, после чего волокна ополаскивают, необязательно моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

14. Способ по п.13, включающий предварительный этап, заключающийся в том, что помещают раздельно, с одной стороны, композицию (А), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она и его аддитивных солей, по меньшей мере второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, и по меньшей мере один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и, с другой стороны, композицию (В), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере один окислитель, а затем смешивают указанные композиции в момент использования перед нанесением полученной смеси на кератиновые волокна.

15. Устройство с несколькими отделениями, в котором первое отделение включает композицию (А), описанную в п.14, и второе отделение включает композицию (В), описанную в п.14.

LAST_UPDATED2